У обсуждаемых малых частиц и микрокапелек выявляются и другие расхождения с предсказаниями традиционной молекулярной модели, которые можно объяснить как проявления дальнодействия структурных эффектов. Так, дифракционные исследования показали, что с уменьшением размера уже в микронном диапазоне размеров начинает изменяться как ближний, так и дальний порядок атомной структуры. Ультрадисперсные твёрдые крупинки металлов с линейным размером r 10-7 см в ряде случаев дают уже практически такие же дифрактограммы, как аморфные вещества и жидкости [118]. Дифрактограммы коллоидных частиц также часто таковы, что позволяют предполагать у них аморфную структуру; при высушивании гелей получаются обычно не кристаллические вещества , а стёкла [138]. При уменьшении размера крупинок до (100 - 101) мкм теряется уже и правильная кристаллическая огранка. По традиционным представлениям, чем меньше кристаллики (по крайней мере до наноразмеров), тем быстрее они должны принять при отжиге форму с совершенной огранкой. В действительности, наоборот, кристаллики микронных размеров, с приближением к равновесию при отжиге “глобулируются” или “сфероидизируются”; их грани “выпучиваются”, а форма сдвигается от кристаллической к жидкостной, то есть к сферической. “Сфероидизацию” микрокристалликов ряда металлов отмечал ещё В.И. Данилов. В настоящее время это явление отмечается уже как общее свойство минералов при размерах 30 мкм и меньше [190]. Подобная форма, промежуточная между огранённой и сферической, часто наблюдается также у газовых микропор в металле; их рёбра и вершины оказываются обычно ступенчато сглаженными [191]. Определяемый рентгенографически параметр d решётки также начинает изменяться при переходе к малым частицам уже в микронном диапазоне размеров; зависимость d - r оказывается сложной, и на ней в ряде случаев наблюдается излом или экстремум [138]. Если равновесная форма микрокристалликов при уменьшении r сдвигается от огранённой к сферической, то форма микрокапелек изменяется в обратном направлении - от сферической к неправильной или огранённой. У жидких островковых плёнок форма микрокапелек или “островков” обычно неправильная, а их пятно смачивания часто приближается к многограннику со сглаженными вершинами. Пятно припекания монокристальной сферы к монокристаллической подложке также часто получается весьма неправильной формы [118]. Отметим также, что краевые углы смачивания малых капель начинают отличаться от углов о больших капель также при размерах r порядка “коллоидного параметра”, r L R 1 мкм, то есть при величине порядка микрометра, а не нанометра, как следовало бы по традиционным представлениям.
Ви переглядаєте статтю (реферат): «РЕШЕТКА И ОГРАНКА МАЛЫХ ЧАСТИЦ» з дисципліни «Про кризу кінетичної теорії рідини і затвердіння»
