Обычно считают, что соединения типа АВ имеют одинаковые количества атомов А и В. Такой кристалл называется сте- хиометрическим. По-видимому, для многих кристаллов, в которых соотношение анионов и катионов отличается от номинального, нарушение стехиометрии не имеет большого значения. В нестехиометрических соединениях структура получается равновесной за счет существования либо вакансий, либо междо- узельных атомов, либо тех и других одновременно. В соединениях типа NiO или PbS отклонение от стехиометрии можно легко создать путем выдержки при высокой температуре либо в вакууме, либо при высоком давлении паров наиболее летучего компонента. При этом, как следует из закона действующих масс, изменение плотности дефектов пропорционально некоторой степенной функции парциального давления летучего компонента. (Более подробно см. об этом в книге Крёгера.) Если кристалл, который после такой процедуры стал нестехиометрическим, быстро охладить, то в нем можно зафиксировать высокую плотность дефектов. Эта плотность значительно выше равновесной плотности, соответствующей минимуму свободной энергии решетки при низких температурах, но колебания решетки при этих температурах слишком слабы, чтобы могла возникнуть обратная диффузия избыточных дефектов за конечный промежуток времени. Такие избыточные дефекты, полученные при быстром охлаждении, могут скапливаться на границах зерен или на дислокациях.
Ви переглядаєте статтю (реферат): «Стехиометрия» з дисципліни «Фізика твердого тіла»
