Пиролиз представляет собой процесс разложения органических соединений под действием высоких температур при отсутствии или недостатке кислорода. Характеризуется протеканием реакций взаимодействия и уплотнения остаточных фрагментов, исходных молекул, в результате чего происходит расщепление органической массы, рекомбинация продуктов расщепления с получением термодинамически стабильных веществ: твердого остатка, смолы, газа. Применяя термин "пиролиз" к термическому преобразованию органического материала, подразумевают не только его распад, но и синтез новых продуктов.Эти стадии процесса взаимно связаны и протекают одновременно с тем лишь различием, что каждая из них преобладает в определенном интервале температуры или времени. Общую схему пиролиза можно представить следующим образом: твердые отходы + Q®твердый остаток + жидкие продукты + газы ± Qi (где Q -- дополнительное тепло, Qi -вторичное тепло). Следует отличать пиролиз от близкого к нему процесса газификации. Газификация является термохимическим высокотемпературным процессом взаимодействия органической массы или продуктов ее термической переработки с газифицирующими агентами, в результате чего органическая часть или продукты ее термической переработки обращаются в горючие газы. В качестве газифицирующих агентов применяют воздух, кислород, водяной пар, диоксид углерода, а также их смеси. Процессы пиролиза отходов получили большее распространение, чем газификация. Пиролизу подвергаются твердые бытовые и близкие к ним по составу ПО, отходы пластмасс, резины (в том числе, автомобильные покрышки), другие органические отходы. С санитарной точки зрения процесс пиролиза обладает лучшими показателями по сравнению с сжиганием. Количество отходящих газов, подвергаемых очистке, намного меньше, чем при сжигании отходов. Объем твердого остатка, получаемого по схеме высокотемпературного пиролиза, может быть значительно уменьшен. Твердый остаток можно использовать или в промышленности (сажа, активированный уголь и др.).Таким образом, некоторые схемы пиролиза отходов могут быть безотходными. В настоящее время известно более 50 систем по пиролизу отходов, отличающихся друг от друга видом исходного сырья (отходов), температурой процесса и конструктивными решениями технологической схемы переработки сырья. В основу классификации пиролизных установок положен температурный уровень процесса, так как именно температура в реакторе определяет выход и качество продуктов пиролиза отходов того или иного состава. Высокотемпературный пиролиз по сравнению с другими методами имеет ряд преимуществ: при нем происходит более интенсивное преобразование исходного продукта; скорость реакций возрастает с экспоненциальным увеличением температуры, в то время как тепловые потери возрастают линейно; увеличивается время теплового воздействия на отходы; происходит более полный выход летучих продуктов; сокращается количество остатка после окончания процесса. Примером низкотемпературного пиролиза может служить разработанный фирмой "Монсанто" (США) метод термической обработки мусора Ландгард, который осуществляется во вращающейся печи при недостаточном доступе кислорода, при этом часть горючих составляющих сгорает.
Доставленные на установку производительностью 35 т/сут отходы по двум виброжелобам направляются в дробилку, а затем в бункер, откуда их можно непрерывно подавать во вращающуюся печь. Эта печь изнутри футерована огнестойким материалом и установлена с небольшим наклоном, благодаря чему измельченные отходы в ней легко перемещаются, при этом часть горючих составляющих сгорает. Отходы, подлежащие пиролизу, движутся противотоком по отношению к обогревающим газам. Процесс эндотермичен, и для его осуществления подводится дополнительное топливо. Остаток от сгорания твердых отходов попадает в находящуюся в конце печи ванну для гашения, питаемую водой из установки для очистки отходящих газов. Затем шлак направляется на флотационную установку, после которой отделенные легкие компоненты в виде угольного шлама вытекают, сгущаются и фильтруются перед вывозом, тогда как тяжелые составные части поступают на магнитный сепаратор. Освобожденный от железа остаток представляет собой стекло-содержащее темное вещество. Отходящие от печи газы полностью сгорают в камере с огнеупорной футеровкой, в которую подается воздух. Тепло используется для производства пара. Газ попадает в скруббер, а оттуда через дымовую трубу выбрасывается в атмосферу (рис. 24). Установка, работающая на основе этого принципа, построена в Балтиморе (штат Мериленд. США). Стоимость установки — 15 млн. 852 тыс. долл. Годовая мощность (при коэффициенте использования оборудования 0,85) -- 310 тыс. т. Стоимость переработки 1 т отходов 5,87 долл. (за вычетом дохода на реализацию). В США разработан метод высокотемпературного пиролиза ТБО — Торракс. Метод характеризуется процессами распада и частичного окисления горючих компонентов, а также плавлением инертных материалов при температурах до 1650°С. С помощью этого метода можно обрабатывать, кроме бытовых, отходы мелких промышленных производств, близкие по составу к бытовым отходам, а также старые автопокрышки, обезвоженный осадок сточных вод, отходы медицинских учреждений и т.п. ТБО и ПО могут быть загружены в установку непосредственно в том виде, в каком они были доставлены с мест сбора, без предварительной обработки, за исключением дробления громоздких предметов до кусков размером около 1 м. Важнейшей частью системы является реактор (рис. 25). Он работает как вертикальная шахтная печь и обеспечивает процесс пиролиза отходов и шлакообразование несгораемых компонентов. По форме корпус реактора напоминает вагранку, но отличается от нее рядом особенностей. Внутри корпуса отсутствуют колосниковые решетки и движущиеся части. Высота его приблизительно 15 м, внутренний диаметр шахты -- около 3 м. При таких размерах шахты и круглосуточной работе оборудования обеспечивается производительность 300 т/сут. Отходы периодически загружаются в верхнюю часть реактора. Под действием собственной массы они проходят сверху вниз через три зоны: сушки, пиролиза, первичного сгорания и плавления. Горючие газы из зоны сгорания проходят вверх сквозь слой отходов и отдают тепло в зонах сушки и пиролиза. В зоне сушки влага, содержащаяся в отходах, испаряется. Поступающие сверху отходы создают пробку, что предотвращает подсос воздуха через открытое загрузочное отверстие. Под зоной сушки расположена зона пиролиза, где высушенные отходы эндотермически (практически без доступа воздуха) разлагаются на горючий газ, углерод и инертные материалы. Горючие газы поднимаются вверх по шахте и попадают в кольцеобразный канал, откуда они в смеси с паром отсасываются вентилятором. Важнейшими компонентами горючего газа являются водород, оксид углерода и метан. Теплота сгорания этой смеси, по разным данным, составляет 6680—10450 кДж/м3 состав и теплота сгорания горючего газа зависят от состава отходов и характера процесса пиролиза. Твердые продукты пиролиза (углерод и инертные материалы) оседают, а затем поступают в зону первичного сгорания и плавления в нижней части реактора, где высокие температуры поддерживаются за счет подачи подогретого до 300--500°С воздуха и тепла, выделяемого при сгорании углерода. Для подвода нагретого воздуха служит кольцеобразная труба, которая играет роль коллектора при его распределении и подаче через фурмы в топку.
Ряс. 25. Реактор высокотемпературного пиролиза Торракс -1 загрузка отходов; 2 - выход горючего газа; 3 - удаление и охлаждение шлака: 4 - зона сжигания и плавления; 5 -- подача горячего воздуха в зону горения; 6 - зона пиролиза; 7 - зона сушки: 8 - загруженные отходы
Коксовый остаток, образовавшийся при пиролизе, окисляется в оксид углерода, а инертные материалы оплавляются. В нижней части газогенератора находится зона плавления с максимальными температурами до 1650°С. Расплавленный жидкий шлак выводится через шлаковую ванну; при этом расплавленный шлак, имеющий в основном силикатные компоненты, гранулируется и используется в промышленности строительных материалов. Часть энергии получаемого газа (до 10—15 используется в самой системе для нагрева воздуха, подаваемого в зону сжигания реактора. Остальная энергия может быть передана потребителю непосредственно в виде газообразного топлива или в виде пара. Первый экспериментальный завод, работающий по методу "Система газ", мощностью 75 т/сут, был построен в г. Оргард Парк, штат Нью-Йорк. Завод был создан для ликвидации твердых городских отходов и отходов торговых предприятий, к которым добавляется определенное количество твердых ПО. Эксплуатация промышленной установки Торракс выявила ее достоинства: непрерывность процесса, отсутствие двигающихся частей в термически нагруженной зоне; незначительный унос твердых частиц дымовыми газами благодаря оплавлению пылевидных компонентов.
Рис. 26. Схема пиролизной установки Пьюрокс 1 - загрузочная воронка; 2 - питатель; 3 - реактор; 4 - подача кислорода; 5 - расплавленный остаток: 6 - выход пиролизного газа; 7 - водяная ванна; 8 - выход избыточного газа: 9 - конденсатор; 10 - газоочистка; 11 - вода от очистки газов
В г. Чарлстон (штат Виргиния, США) вступил в строй опытный завод мощностью 200 т/сут. Предполагается проверить технические показатели и режим работы завода на несортированных городских отходах [II]. Американская фирма Юнион Карбайд разработала высокотемпературный пиролиз-ный реактор Пьюрокс. Основным продуктом процесса является горючий газ. Опытный образец реактора, высота которого около 3 м, мощность 5 т/сут, был испытан в г. Терри-Таун (штат Нью-Йорк). На рис. 26 представлена схема процесса Пьюрокс. Основным элементом системы является вертикальная шахтная печь. ТБО подаются в верхнюю часть печи через питатели. В основание реактора подается кислород (0,2 т на 1 т отходов), где он реагирует с выпадающим продуктом процесса пиролиза. Создается зона достаточно высокой температуры, в которой происходит плавление или шлакование несгораемых материалов. Расплавленные негорючие включения (в основном металл и стекло) непрерывно стекают в водную ванну, образуя тяжелый гранулированный материал. Горючие газы, образующиеся в результате реакции кислорода с углеродом, поднимаются вверх, проходя через опускающиеся твердые отходы и обеспечивают тепло, необходимое для пиролиза. Дополнительного топлива для поддержания процесса пиролиза не требуется. В верхней части печи этот газ охлаждается в ходе сушки поступающих твердых отходов. Выходящий газ (температура при выходе из реактора около 120°С) содержит значительное количество водяных паров, некоторое количество "масляного тумана" и следы вредных примесей. Эти примеси удаляются путем очистки газа в электрофильтре.
Рис. 27. Электродуговая печь для переплавки мусора 1 - подача мусора; 2 -электроды; 3 - вывод газов; 4 - выход сплава через электромагнитный желоб: 5 - ванна для сплава: 6 - шлак Полученный в результате пиролиза газ, по данным фирмы, представляет собой чистое горючее топливо со средней теплотой сгорания 9000 кДж/м3. Этот газ имеет большое преимущество перед природным, так как не содержит соединений серы и оксидов азота, а температура горения при прочих равных условиях примерно одинакова. При сжигании газа потребность в воздухе составляет 80 % объема требуемого для сжигания природного газа. Таким образом, получаемый в процессе Пьюрокс газ может с успехом заменить природный. Весьма сложной является проблема аккумуляции и хранения газа, полученного в процессе пиролиза, поэтому фирма считает, что потребитель должен находиться на расстоянии не более 1.5-3 км от установки. Фирма определила ориентировочные экономические показатели для полномасштабной установки. Капиталовложения на установку мощностью 1000 т/сут составляют 14 млн. долл. Эта система должна иметь три реактора мощностью 350 т/сут каждый, которые будут обслуживаться одной кислородной установкой. Эксплутационные расходы (включая амортизацию) составят около 3 млн. долл. в год, прибыль от продажи газа — 1,6 млн. долл. Мощность установки при коэффициенте использования оборудования 0,85 определяется в 310 тыс. т в год. В ФРГ разработан способ термического разложения ТБО в электродуговой печи. При высокой температуре (1500-1700°С) в печи (рис. 27) в результате интенсивного разложения горючих составляющих образуются коксовый остаток и газ, содержащий в основном водород и оксид углерода. Минеральная часть, состоящая главным образом из силикатов и металлов, плавится и разделяется на металл и шлак. Оксид железа, содержащийся в шлаке, вступает в реакцию с коксовым остатком, восстанавливается до металла и образует оксид углерода. Восстановившийся металл непрерывно отделяется от шлака. Полученный расплав состоит в основном из железа, других металлов и кремния. Состав этой массы и количество электроэнергии, необходимое для ее получения, зависят от количества и состава исходных материалов. Для нормального протекания процесса необходимо регулировать подачу отходов в печь. В небольших печах отходы следует предварительно измельчать. Шлаковый покров должен постоянно перемешиваться с поступающими холодными отходами, что достигается вращением мусороприемника печи. В результате переработки 1 т отходов может быть получено около 140 кг сплава, в состав которого, кроме железа входят кремний (28 %), алюминий (7 %), кальций и натрий (6 %). Сплав получается в виде слитков или гранул, его используют в металлургических и особенно конвертерных процессах. Гранулированный материал добавляется как металлическое "горючее". Подводимый кислород освобождает скрытую в нем энергию (около 3 кВт ч на 1 кг), за счет чего можно переплавить в сталь 8 кг металлолома или восстановить 1,2 кг железной руды. Способ разложения отходов в электродуговой печи имеет ряд преимуществ по сравнению с распространенными способами обезвреживания: цикл процесса замкнут; процесс является безотходным; при переплавке отходов полностью разрушаются все органические соединения, уничтожается болезнетворная микрофлора; продукты, полученные при сжигании газа, содержат меньше вредных примесей, чем газы мусоросжигательных установок.
Ви переглядаєте статтю (реферат): «Пиролиз и газификация отходов» з дисципліни «Утилізація промислових відходів»
используется в самой системе для нагрева воздуха, подаваемого в зону сжигания реактора. Остальная энергия может быть передана потребителю непосредственно в виде газообразного топлива или в виде пара. 