Одним из распространенных материалов в процессе производства является резина, которая получается путем вулканизации резиновой смеси или каучука горячим или холодным способом. В зависимости от содержания серы в резине ее называют мягкой (2--8 % серы), полутвердой (12—20 % серы), твердой или эбонитом (25--30 % серы). Резиновые отходы образуются в сфере производства -- в процессах изготовления резинотехнических изделий (РТИ), товаров народного потребления, в шинной промышленности и сфере потребления (изношенные покрышки, резиновая обувь и т.п.). Производство РТИ занимает особое место среди отраслей резиновой промышленности. Широкий ассортимент продукции определяет разнообразие применяемых материалов, технологических приемов обработки, оборудования и производственных процессов. Основными РТИ являются: конвейерные ленты, приводные ремни (плоские и клиновые), формовые изделия, товарная резина, прорезиненная ткань, техническая пластина. Резиновые невулканизированные и вулканизированные, резинотканевые невулканизированные и вулканизированные, текстильные и резинометаллические отходы являются важнейшими при производстве РТИ. Резиновые невулканизированные отходы (РНВО) включают в себя резиновые смеси, непригодные для использования по прямому назначению, а также остатки резиновых смесей. Наиболее ценным их компонентом является каучук, содержание которого достигает 90 % и более. По качеству этот вид отходов приближается к исходным резиновым смесям. Технология переработки РНВО состоит из подготовки отходов к использованию: сортировки и очистки от посторонних включений на стрейнерах или рифайнервальцах и обработки очищенных отходов на смесительных вальцах с целью усреднения физико-механических показателей. Разогретая смесь срезается с вальцов калиброванными листами и поступает на заготовительный участок для производства готовой продукции. Резиновые вулканизированные отходы (РВО) -- это отходы производства резиновых смесей на стадиях вулканизации и отделки готовой продукции, а также бракованные изделия. Содержание каучука, химически связанного с другими ингредиентами, в этих отходах достигает почти 50 %. РВО -- ценное вторичное сырье, хотя по качеству отличается от первичного. Его используют при изготовлении товарной резиновой крошки, применяемой на предприятиях как добавка к первичному сырью. Резинотканевые невулканизированные отходы (РТНВО) --это остатки прорезиненных тканей, образующихся при изготовлении заготовок резинотехнических изделий, а также бракованные изделия. В этих отходах наряду с каучуками большую ценность представляют ткани (капрон, анид, терплен, хлопчатобумажные ткани, шелк и др.), сохраняющие свои свойства. РТНВО по качеству можно сопоставить с первичным сырьем. Переработке РТНВО предшествует их сортировка и размельчение на дробильных вальцах. Подготовленные отходы используют в качестве добавки к первичному сырью или непосредственно для производства изделий (шифера, амортизационных досок, передников, рукавиц, бирок и т.п.) Резинотканевые вулканизированные отходы (РТВО) -- остатки от штамповки и отделки готовых изделий, а также бракованные резинотканевые изделия. Ценность РТВО меньше, чем невулканизированных резинотканевых отходов, поскольку при вулканизации ухудшаются физико-механические свойства тканей, а также усложняется переработка таких отходов. Резинотканевые вулканизированные отходы образуются при производстве резинотехнических изделий. Измельченные РТВО используются в качестве добавок при производстве шифера, а также бытовых товаров ( фартуков, надувных лодок и т.п.) Текстильные отходы (ТО) -- это остатки тканей и пряжи различного происхождения и размеров. Ценность этих отходов незначительна. ТО образуются при подготовке технических тканей к обработке на каландрах и другом оборудовании (т.е. при пропитке, промазке резиновой смесью и т.п.), при раскрое на заготовки, обрезке кордшнура, а также при трощении ниток с фабричных бобин на производственные шпули, оплетенки и пр. ТО используют при изготовлении изделий неответственного назначения, например технических рукавиц и пр. Отходы шинной промышленности. Шинная промышленность -- крупнотоннажная отрасль народного хозяйства: масса одной покрышки колеблется в пределах 2—7,5 кг (мотоциклетные и легковые покрышки) до 1000 кг (крупногабаритные покрышки). Средневзвешенная масса автомобильной покрышки при существующем ассортименте составляет 40 кг. Кроме пневматических шин к изделиям шинной промышленности относятся: материалы для ремонта шин, пневматические муфты, пневмобаллоны и другие изделия. Основные отходы шинного производства те же, что и при производстве РТИ. Резиновые и резинотканевые отходы шинного производства перерабатывают на оборудовании, предназначенном для переработки резины, и по технологии, традиционной для ее получения. Ассортимент некоторых изделий, выпускаемых из отходов шинного производства, приведен ниже.
Учет наличия и образования ресурсов изношенных покрышек ведет НИИ шинной промышленности Министерства нефтеперерабатывающей промышленности СССР, являющийся головной организацией, ответственной за разработку предложений по использованию изношенных покрышек и техническое развитие соответствующей отрасли промышленности. Изношенные покрышки собирают организации "Союзглаввторресурсы" согласно требованиям ГОСТ 8407--84*. Ежегодно собирается такое количество изношенных покрышек, которое может быть переработано. Планирование ежегодного сбора и поставок покрышек осуществляется на основе договоров с перерабатывающими предприятиями. На заводах-потребителях покрышки сортируют по размерам и моют. Все основные материалы, содержащиеся в изношенных покрышках, сохраняют структуру и свойства, сравнительно близкие к первоначальным. Резина как конструкционный материал подвергается незначительным структурным изменениям, что в определенной степени связано с присутствием в ней ингибитора, препятствующего старению и задерживающего процесс окисления. Те же принципиальные закономерности характерны и для кордного волокна, входящего в состав покрышек. Содержащийся в покрышках металл не претерпевает изменений при эксплуатации изделия. Основными возможными направлениями комплексной переработки и использования изношенных покрышек являются: производство регенерата; получение резиновой крошки для строительства Дорог с усовершенствованным асфальтобетонным покрытием И для производства гидроизоляционных, строительных и некоторых технических материалов; получение технического углерода и других необходимых для народного хозяйства продуктов методом пиролиза; получение тепла (как источник энергии) путем сжигания покрышек в специализированных установках; укрепление откосов берегов морей и рек, создание искусственных рифов в морях, плавающих волнорезов. противоударных барьеров на дорогах и т.д. Регенерация резины наиболее целесообразна в технико-экономическом отношении: сырьевые материалы, содержащиеся в резиновой части покрышек используются по прямому назначению, т.е. возвращаются в баланс резиновой промышленности. Для производства регенерата в отечественной промышленности применяются два метода: водонейтральный и термомеханический. Кроме того, ограниченно используют паровой метод, в основном при получении цветного регенерата. Водонейтральный метод в настоящее время считается устаревшим, поскольку характеризуется периодичностью процесса девулканизации, многоступенчатостью и образованием большого количества химически загрязненных стоков, подлежащих очистке. Термомеханический метод, применяющийся с середины 60-х годов, обладает рядом технических преимуществ (непрерывностью, быстротой производственных процессов, их полной механизацией ) и постепенно вытесняет водонейтраль-ный метод. Перспективен метод диспергирования, дающий регенерат наиболее высокого качества и позволяющий одновременно получать водную дисперсию резины, которая является самостоятельным товарным продуктом, заменяющим каучуковые латексы. Процесс регенерации резины, осуществляемый любым из методов, делится на три основные стадии: подготовка резинового сырья, девулканизация резины и механическая обработка девулканизата. Каркас покрышки обычно состоит из нескольких слоев специальной прорезиненной ткани (корда). Беговая часть покрышки — протектор -- образована из толстого слоя рифленой резины, борта служат для крепления покрышки на ободе колеса и имеют сцепление из стальной проволоки. Технология переработки старых покрышек заключается в том, что от них отрезаются борта, а оставшиеся части разрезаются на куски размером 100--250 мм. После грубого измельчения куски подаются на двух- или трехкратное мелкое измельчение на измельчительных вальцах. Полученные фракции подаются на участок классификации, оснащенный виброситами с двумя сетками (ячейки верхней сетки имеют размеры 3--5 мм, нижней -- 1 мм): на верхней сетке остается волокнистый тканевый корд, а резиновая крошка, падая вниз, проходит через магнитный сепаратор, где от нее отделяются кусочки проволоки (в случае, если покрышка была с металлическим кордом). Девулканизация резины является основным процессом реагнератного производства, при котором происходит превращение резины в пластичный продукт под влиянием механической, тепловой и химической энергии цепного процесса окисления полимерного вещества вулканизата. Деструкции резины способствуют определенные химические вещества -- мягчители и активаторы. При водонейтральном методе девулканизация резины происходит в вертикальных автоклавах в водной среде при избытке жидкой фазы. Резиновая пульпа, находящаяся в автоклаве, к которой добавляется мягчитель (25—30 %), непрерывно перемешивается мешалкой. В зависимости от состава перерабатываемой резины температура процесса около 180°С, длительность -- 6-8 ч. По окончании процесса девулканизат поступает на обезвоживание. При термохимическом методе девулканизация резины осуществляется в непрерывно действующем аппарате червячного типа. Перед поступлением в червячный девулканизатор дробленая резина смешивается с мягчителем и активизато-ром в непрерывно действующем двухчервячном смесителе. При прохождении через девулканизатор обрабатываемая смесь подвергается действию механических усилий. По методу диспергирования девулканизация осуществляется в результате сложного коллоидно-химического процесса: дробленая резина смешивается с эмульгатором (канифолью, песком, талловым маслом и др.), подвергается предварительной пластификации и обрабатывается в шнековом агрегате, где при непрерывном перемешивании и пластификации смеси резины с эмульгатором к ней добавляется водный раствор Щелочи. По мере омыления эмульгатора щелочью и перехода его в форму водорастворимого мыла происходит обращение фаз с образованием дисперсии резины в воде, которая может иметь самостоятельное применение для замены латексов. Коагулят регенерата промывается водой на вибросите, обезвоживается при червячном процессе и подвергается механической обработке на рафинировочных вальцах, откуда выходит в виде полотна толщиной 0,15—0,17 мм. В настоящее время все большее распространение получает Метод пиролиза резиновых покрышек. На рис. 65 показана схема пиролизной установки в г. Эбенхаузене (ФРГ) [I]. На Этой установке из 100 т изношенных покрышек получают 40 т сажи для лакокрасочной промышленности, 25 т масел, 25 т энергетических газов и около 10 т стали. Полученные в про-Цессе пиролиза газы служат топливом для установки. Метан и этилен компремируются и 60 % газа подается на разогрев Кварцевого песка в реакторе, а остальная часть идет на выработку электроэнергии, необходимой для работы дистилляционной колонны. Таким образом, весь завод работает как автономное, независимое от внешних поставщиков предприятие. В год перерабатывается до 10000 т изношенных покрышек и синтетических материалов. В СССР НПО "Техуглерод" разработало технологию пиролиза резиновых отходов с целью получения твердого углеродного остатка, используемого для производства активного угля. В процессе низкотемпературного пиролиза (500--600°С) могут быть получены топливные компоненты, а именно: пиролизный газ и жидкая пиролизная смола. Твердый углеродный остаток может быть использован для получения сорбционных материалов. Выход этих продуктов изменяется в зависимости от температуры пиролиза и состава сырья. Для наибольшего выхода пиролизной смолы (около 50 % по массе) наиболее пригодны отходы резиновой пластины типа ИРП-11/30 и отходы резины марки ТКМЦ по ГОСТ 7338--77*. Полученный пиролизный газ отличается высоким содержанием водорода(48--52 %), метана(25--27 %), имеет высо кую теплоту сгорания(32--38 МДж/м3), поэтому может использоваться в качестве топлива. Пиролизная смола по своим физико-химическим показателям близка к отдельным видам тяжелых нефтепродуктов, имеет широкий интервал кипения (начало кипения 130--180°С, конец — 430--440°С), плотность 940--990 кг/м3, кинематическую вязкость 0,1—0,2 c^л2/c и может быть применена как связующий компонент при гранулировании дисперсного остаточного углерода. По сорбционным характеристикам образцы углеродного остатка могут значительно отличаться друг от друга. Наибольший суммарный объем пор (0,75 смЭ/г) имеет остаток, полученный в результате пиролиза резины типа КЩ при температуре 600°С.
